1樓：匿名使用者
在系統向真空膨脹的過程中，因為沒有外加阻力，所以系統是不對外界做功的。為了方便起見我們假設系統與環境處於熱平衡。那麼也不會發生熱傳遞，也沒有內能變化。
所發生的唯一變化是體系的體積增加了。
好了，現在我們通過乙個過程將系統的狀態恢復到膨脹前。既然要縮小體積那麼就需要環境對體系做功，假設是100j。做功後，系統體積減小，但是它的內能增加了，為了讓內能回到原來狀態，根據熱一，體系就必須向環境釋放100j的熱量。
這樣，系統就完全回到原來狀態了。然而對於環境而言，它付出了100j的功，換來了100j的熱量。雖然這兩種能量的數值是一樣的，但是兩者的質量是不一樣的。
功較之熱是更有序的能量。能量的質量下降，無序度上公升了，也就是說宇宙的熵增加了，這就是所謂的痕跡。
相變還沒有學，所以不知道。
關於熵的求法，建議好好看一看推導，不是很複雜，但寫下來還是太麻煩了。我想說的是對於系統而言，由於熵是狀態函式，所以無論可逆與否，只要始末狀態一樣，熵變總是一樣的。「求他的熵是通過設可逆過程求解」中的「他」是指系統。
關鍵在於環境的熵變會有所不同，這也導致總的熵效應不同，所以可逆和不可逆過程是有區別的。
2樓：
因為有限體積的變化是不可逆的.真空膨脹中體積的變化是有限體積變化.只有極為緩慢微小的體積變化(時間上無限長,變化速度無限小)才是可逆的.
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