炔烴與醛基如何發生反應炔烴如何與高錳酸鉀發生反應?

2021-03-07 10:42:54 字數 2142 閱讀 6522

1樓:芥末留學

1、概念:羰基中的乙個共價鍵跟氫原子相連而組成的一價原子團,叫做醛基,醛基結構簡式是-cho,醛基是親水基團,因此有醛基的有機物(如乙醛等)有一定的水溶性。

2、引入方法:醛具有很高的反應活性,參與了眾多反應。從工業角度來看,重要的反應大多數是縮和反應,如:

製備可塑劑和多羥基化合物、還原反應製備醇(尤其羰基醇類)。從生物角度,重要的反應主要包括:製備亞胺的反應,即甲醯基的親核加成反應,如:

氧化去胺反應、半縮醛結構(醛糖)。

(1)還原反應

甲醯基易被還原為伯醇(-ch2oh)。這種典型轉化使用了催化氫化,或直接的轉移氫化進行。

(2)氧化反應

甲醯基還易被氧化成相應的羧酸(-cooh)。工業中最常用的氧化劑是空氣或氧氣。實驗室條件下,常用的氧化試劑包括:

高錳酸鉀、硝酸、氧化鉻和重鉻酸鉀。混合二氧化錳、氰化物、乙酸和甲醇可將醛轉化成甲酯。

還有一種氧化反應基於銀鏡反應,該反應中,醛與tollens試劑混合(其製備方法為:滴加氫氧化鈉溶液至硝酸銀溶液中,得到析出的氧化銀,而後滴加足量的氨水溶液以溶解析出的固體,並形成[ag(nh3)2]絡合物)。此反應過程不會影響碳碳雙鍵。

取名「銀鏡反應」是由於形成的氧化銀能夠轉化為銀鏡,從而鑑定醛基結構。

若醛不能夠轉化為烯醇式(沒有α-h,如:苯甲醛),加入鹼後可發生cannizzaro反應。該反應機理即:歧化現象,反應最後產生自身氧化還原所形成的醇與酸。

(3)加成反應

親核試劑易與羰基發生反應。在反應過程中,羰基碳發生sp雜化而與親核試劑鍵合,氧原子則被質子化:

rcho + nu → rch(nu)orch(nu)o + h → rch(nu)oh

通常乙個水分子在加成發生時會被脫除,這種反應稱為:加成-消除或加成-縮和反應。以下是幾個親核加成反應的變化:

氧親核試劑

在縮醛化反應中,在酸或鹼催化下,醇分子進攻羰基,質子轉移後形成半縮醛。酸性條件下, 半縮醛與另外乙個醇繼續反應得到縮醛和一分子水。除環狀半縮醛,如:

葡萄糖可以穩定存外,其他簡單的半縮醛通常不穩定。而相比縮醛就穩定的多,只有酸性條件下會轉化為相應的醛。醛還可與水反應形成水合物(r-c(h)(oh)(oh))。

這些二醇分子在很強的吸電子基團存在下比較穩定,如:三氯乙醛,其穩定的機理被證實與半縮醛形態有關。

葡萄糖(醛式)轉變為半縮醛式。

在烷基氨化-去氧-雙取代反應中,一級與二級胺進攻羰基,質子從氮原子轉移至氧原子上,形成碳氮化合物。當底物為伯胺,一水分子可在該過程中消除,並形成亞胺,該反應通常由酸進行催化。此外羥氨(nh2oh)也可與醛基反應,所形成產物稱為:

肟;當親核試劑是氨的衍生物(h2nnr2),如肼(h2nnh2)則形成了肼化合物,如:2,4-二硝基苯肼,其脫水後形成的化合物為:腙。

該反應常用於鑑定醛酮。

醛轉化為肟與腙

氫氰酸中的氰基可進攻羰基,形成氰醇(r-c(h)(oh)(**))。在格氏反應中,格氏試劑進攻羰基,形成了格氏基團取代的醇。相類似的反應還有:

barbier反應和nozaki-hiyama-kishi反應。在有機錫加成反應中,錫試劑取代了鎂試劑參與該反應。

在羥醛縮和反應中,酮、酯、醯胺、羧酸的金屬烯醇式也可進攻醛形成:β-羥基羰基化合物,即:羥醛。

酸或鹼催化的脫水反應能繼續讓上述化合物發生脫水反應,形成α,β-不飽和羰基化合物,以上兩步反應即熟知的:羥醛縮和反應。當親核基團替代為烯烴或炔烴進攻羰基,稱為:

prins反應,該反應產物因不同反應條件與底物而改變。

2樓:匿名使用者

乙醇和氧氣在催化劑的作用下發生反應,生成乙醛

炔烴如何與高錳酸鉀發生反應?

3樓:匿名使用者

炔烴與來高錳酸鉀溶液的反應源如下:

炔烴被高bai錳酸鉀氧化時,叄

du鍵斷裂zhi,rc≡基

dao變成羧酸(-cooh),ch≡基變成co2。

現在以乙炔為例說明炔烴與高錳酸鉀反應方程式:

(1)在鹼性溶液中:

3ch≡ch+10kmno4+2koh→6k2co3+10mno2+4h2o

其中k2co3是由co2與koh作用而生成的。

(2)在酸性溶液中:

ch≡ch+2kmno4+3h2so4→2co2+4h2o+k2so4+2mnso4

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