1樓：中地數媒
（一）陽離子吸附親合力
就特定的固相物質而言，陽離子吸附親合力是不同的。影響陽離子吸附親合力的因素主要是；（1）同價離子，其吸附親合力隨離子半徑及離子水化程度而差異，一般來說，它隨離子半徑的增加而增加，隨水化程度的增加而降低；離子半徑越小，水化程度越高。例如na+、k+、nh4＋的離子半徑分別為0.
98、1.33和1.43å，其水化半徑分別為7.
9、5.37和5.32å；他們的親合力順序為nh4＋>k+>na+。
（2）一般來說，**離子的吸附親合力高於低價離子的吸附親合力。
按各元素吸附親合力的排序如下：
水文地球化學基礎
上述排序中，h+是乙個例外，它雖然是一價陽離子，但它具有兩價或三價陽離子一樣的吸附親合力。
值得注意的是，上述排序並不是絕對的，因為陽離子交換服從質量作用定律，所以吸附親合力很弱的離子，只要濃度足夠大，也可以交換吸附親合力很強而濃度較小的離子。
（二）陽離子交換質量作用方程
按質量作用定律，陽離子交換反應可表示為：
水文地球化學基礎
式中，ka-b為陽離子交換平衡常數，a和b為水中的離子，ax和bx為吸附在固體顆表面的離子，方括弧表示活度。
以na-ca交換為例，其交換反應方程為：
水文地球化學基礎
（1.146）式表明，交換反應是等當量交換，是個可逆過程；兩個鈉離子交換乙個鈣離子。如果水中的na+交換已被吸附在固體顆粒表面的ca2+（即cax），則反應向右進行；反之，則向左進行。
如反應向右進行，那麼，就鈣離子而言，是個解吸過程；就鈉離子而言，是個吸附過程。所以，陽離子交換反應，實際上是乙個吸附－解吸過程。
在地下水系統中，na-ca交換是一種進行得最廣泛的陽離子交換。例如，當海水入侵到淡水含水層時，由於海水na+遠高於淡水，而且淡水含水層顆粒表面可交換性的陽離子主要是ca2+，因此產生海水中的na+與顆粒表面的ca2+產生交換，形成na+被吸附而ca2+被解吸，方程（1.146）向右進行。
又如，如果在某個地質歷史裡，淡水滲入海相地層，按上述類似的機理判斷，則產生na+被解吸ca2+被吸附的過程，方程（1.146）向左進行。
na-ca交換反應方向的判斷，以及對地下水化學成分的影響，仍至對土壤環境的影響，是水文地球化學及土壤學中乙個很重要的問題，後面將作更詳細的介紹。
上述（1.145）式中都使用活度，水中的a和b離子活度可以按第一節所提供的方法求得，但如何求得被吸附的陽離子（ax和bx）的活度，目前還沒有太滿意的解決辦法。萬賽羅（vanselow,1932）〔7〕提出，規定被吸附離子的摩爾分數等於其活度。
摩爾分數的定義為：某溶質的摩爾分數等於某溶質的摩爾數與溶液中所有溶質摩爾數和溶劑摩爾數總和之比。其數學表示式如下
水文地球化學基礎
式中，xb為b組分的摩爾分數，無量綱；ma為溶劑的摩爾數（mol/l）;mb、mc、md、……為溶質b、c、d……的摩爾數（mol/l）。就水溶液而言，溶劑是水，1mol h2o=18g,ll h2o=1000g，所以l公升溶劑（h2o）的摩爾數＝1000/18=55.56mol/l。
按照上述摩爾分數的定義，ax和bx的摩爾分數的數學表示式為：
水文地球化學基礎
式中，na和nb分別為被吸附離子a和b的摩爾分數；（ax）和（bx）分別為被吸附離子a和b的摩爾數（mol/kg）。
以摩爾分數代替被吸附離子a和b的活度。則（2.145）的交換平衡表示式可寫成：
水文地球化學基礎
式中，稱為選擇係數，其他符號含義同前。選擇係數已為許多學者所應用。從理論上講，該方程（1.150式）提供了乙個**陽離子交換反應對地下水陽離子濃度影響的有效方法。
從理論上講，
基本上是乙個常數，但隨水的離子強度的改變，稍有變化。它的數值的大小，能說明各種離子在競爭吸附中，優先吸附何種離子。如
說明b離子比a離子更易被吸附；反之，則相反。選擇係數方面的資訊在文獻中已很普遍。就
來說，在（mgx）/（cax）和水中離子強度變化比較大的範圍內，
在0.6—0.9間，變化很小。
值的範圍說明，ca2+比mg2+更易被吸附。
在研究陽離子交換反應時，人們關心的問題是，在地下水滲流過程中，從補給區流到排洩區，由於陽離子交換反應，地下水中的陽離子濃度將會產生何種變化？為了簡化問題起見，假定其他反應對陽離子濃度的變化都可忽略，那麼 從理論上講，地下水從原來的地段進入乙個具有明顯交換能力的新地段後，必然會破壞其原有的陽離子交換平衡，而調整到乙個新的交換平衡條件。達到新的平衡後，其陽離子濃度的變化主要取決於：
（1）新地段固體顆粒表面各種交換性陽離子的濃度，以及它們互相間的比值；（2）進入新地段地下水的原有化學成分，特別是陽離子濃度。隨著地下水的不斷向前流動，陽離子交換平衡不斷被打破，又不斷地建立新的平衡。其結果是，不但水的陽離子濃度變化了，含水層固體顆粒表面有關的交換性陽離子濃度也改變了。
為了定量地說明上述理論上的判斷，特列舉下列例題的計算。
例題1.8
在某一地下水流動系統中，有一段具有明顯陽離子交換能力且含有大量粘土礦物的地段，試利用陽離子交換質量平衡方程（2.150），計算地下水達到新的交換平衡後，水中ca2+和mg2+濃度的變化，含水層粘土礦物顆粒表面交換性陽離子（被吸附的陽離子）濃度的變化。
假定：（1）含粘土礦物地段的陽離子交換容量為100meq/100g，交換性陽離子只有ca2+和mg2+，且cax=mgx，即cax=mgx=50meq/100g;（2）進入該地段前，地下水中的ca2+和mg2+濃度也相等，即ca2+=mg2+=1×10-3mol/l;（3）該含水層地段的有關引數：孔隙度n=0.
33；固體顆粒密度ρ=2.65g/cm3;（4）地下水與該地段粘土礦物顆粒相互作用後，達到平衡時，選擇係數
計算步驟：
（1）求新的地下水進入該地段前的nca和nmg
按題意所給，cax=mgx=50meq/100g。把它們換算為以mol/g表示，則cax=mgx=0.25×10-8mol/g；將此資料代入（1.149）式，則
nca=nmg=0.5
（2）求新的地下水剛進入該地段時，起始狀態的
值按質量作用定律，ca-mg交換方程為：
水文地球化學基礎
交換平衡後，雖然各自的摩爾分數有所增減，但其總數仍然不變，即nca+nmg=1。
設達到新交換平衡時，nca=y，那麼，nmg=1-y。
把上述假設代入（1.151）式，則
水文地球化學基礎
因達到新的交換平衡時，
把它代入（1.152）式，經整理後，得：
水文地球化學基礎
因達到新交換平衡時，cax和mgx雖然有變化，那其總和仍然不變，即cax+mgx=0.5。設那時的cax=z，那麼：
水文地球化學基礎
把（1.154）式代入（1.153）式，得：
水文地球化學基礎
由於達到交換平衡前後，固相中的交換性鈣離子（cax）和液相中的溶解鈣離子的總和不變。就一公升水及其所接觸的岩土而論，達到交換平衡前，一公升水的ca2+為1mmol；岩土中的cax=0.25mmol/g，－公升水所佔據的岩土體積＝5379.
5g。達交換平衡後，一公升水的ca2+摩爾數為x，岩土中交換性鈣離子（cax）濃度為z。那麼，其均衡方程為：
水文地球化學基礎
式的左邊，為交換平衡前固液相中鈣離子總量（mmol）；式的右邊，為交換平衡後固液相中鈣離子總量（mmol）。
整理（1.156）式，得：
水文地球化學基礎
把（1.157）式代入（1.155）式，整理後得：
水文地球化學基礎
解方程（1.158），得：
z=0.250046，即交換平衡後，cax=0.250046mmol/g
那麼， mgx=0.5-0.250046=0.249954mmol/l
按上述計算摩爾分數的方法，得：
nca=0.50009,nmg=0.49991
把所算得的z值代入（1.157），得：
x=0.7525，即交換平衡後，〔ca2+〕＝0.7525mmol/l
那麼，〔mg2+〕＝2-0.7525=1.2475mmol/l
上述計算結果說明，當新的地下水通過交換地段，達到交換平衡時，吸附的陽離子（ca2+和mg2+）的濃度或摩爾分數的比值變化極小；相比之下，地下水中ca2+和mg2+的濃度變化很大，〔mg2+〕/〔ca2+〕從1約增至1.7。如果隨後進入該地段的地下水〔mg2+〕/（ca2＋）仍然是1的話，地下水再次破壞了剛建立起來的交換平衡，交換反應又繼續進行，直至nmg/nca=o.
6為止。此時，新流入地下水的ca2+和mg2+的濃度才不會改變。然而，要達到此種狀態，必需通過無數個孔隙體積的水，甚至要幾百萬年時間才能完成。
上述計算還說明，陽離子的交換方向，從左向右進行（2.151式），水中的ca2+被吸附，而固相表面所吸附的mg2+不斷被解吸。交換反應方向不僅取決於水中兩種離子的濃度比，同時也取決於吸附離子的摩爾分數比。
如若交換的起始條件為nmg=0.375和nca=0.625，流入的水，其鈣鎂活度比為1，那麼流過該地段的地下水，其ca2+和mg2+的濃度就沒有變化了。
如若交換的起始條件為nmg/nca＜0.6，其交換方向則與上述相反，從右向左進行（2.151式）。
（三）地下水系統中的na-ca交換
地下水中na-ca交換在地下水化學成分形成和演變過程中，是乙個很重要的陽離子交換過程，它無論在深層地下水形成和演變，或者在淺層潛水水化學成分的改變，特別是硬度公升高等方面，都具有重要意義；在土壤科學中，它對鹽鹼土的形成，也有重要作用。
地下水系統中，固液相間的na-ca交換也服從質量作用定律，但其質量作用方程的表達形式不同。其交換反應如下：
水文地球化學基礎
水文地球化學基礎
在gapon方程的基礎上，又有許多學者提出類似於此方程的各種表示式。例如，美國鹽實驗室〔17〕在研究灌溉水與土壤間的na-ca交換時，提出類似於gapon方程的表示式：
水文地球化學基礎
式中，nax為達到交換平衡時土壤的交換性鈉量（meq/100g）;cec為土壤的陽離子交換容量（meq/100g）;na+、ca2+和mg2+是達交換平衡時水中這些離子的濃度（meq/l）;k為平衡常數。
（1.161）式左邊項表示為：
水文地球化學基礎
式中的esr稱為「交換性鈉比」。
（1.16l）式右邊項表示為：
水文地球化學基礎
式中的「sar」稱為鈉吸附比，它是na-ca交換中乙個很重要的引數。（1.161）式可改寫成：
水文地球化學基礎
（1.164）式說明，esr與sar線性相關，水中的sar越高，岩土中的esr值也越大，岩土中的nax也越高。許多學者通過岩土的na-ca交換試驗，得出了有關回歸方程，列於表1.
20。表1.20 na-ca交換的回歸方程
表1.20中的na-ca交換方程是實驗方程，應用起來當然有其侷限性。其中，美國鹽實驗室的回歸方程是用美國西部12個土壤剖面59個土樣試驗得出的，所以其代表性較好。
儘管有其侷限性，但是，應用此類方程判斷na-ca交換的方向，定量化計算其交換量，還是比較有效的。表1.21的資料充分說明這一推斷。
表1.21 na-ca試驗中某些引數的變化〔2〕
表1.21中是一組na-ca交換試驗資料，其中包括實測值與計算值的對比。表中的資料可說明以下幾點；
（1）na-ca交換反應方向取決於水中的起始sar值，及岩土中的起始esr值。例如，用sar值分別為0.73和9.
81的水淋濾esr值為0.046的同一種土壤時，淋濾後，前者的（cax+mgx）從8.56增至8.
76meq/100g，水中的ca2+和mg2+被吸附，而固體顆粒表面的交換性na+解吸到水中，按（1.159）式，其交換反應方向朝左進行；相反，後者的（cax+mgx）從8.56減至7.
52meq/100g，水中的na+被吸附，而固體顆粒表面的交換性ca2+和mg2+解吸進入水中，按（1.159）式，其交換反應向右進行。如果起始條件已知，即水中的sar值及岩土中的esr值已知，也可判斷其反應方向。
例如，把錶1.21中的sar值0.73和9.
81分別代入表1.20中的3號方程，esr值的計算值分別為0.038和0.
1379。前者的esr計算值（0.038）小於土壤的起始esr值（0.
046，見表1.21），反應按（1.159）式向左進行；後者的ser計算值（0.
1379）明顯大於土壤的起始esr值（0.046），反應按（1.159）式向右進行。
也就是說；如果esr計算值小於岩土的esr值，反應向左進行；反之，則相反。當然，如果土壤的起始esr值為0.038，與s4r值為0.
73的水相互作用時，na-ca交換處於平衡狀態，水中的na+、ca2+和mg2+濃度不會改變。表1.22是現場試驗結果，結果說明，sar值越高，固體表面解吸出來的ca2+和mg2+就越多，水的硬度增加就越大。
這些資料充分證明了上述理論。
表1.22 sar值不同的汙水現場試驗結果〔2〕
注：硬度以caco3計（mg/l）。
（2）把na-ca交換方程應用於實際是比較可靠的。表1.21中（cax+mgx）的實測值及計算值相差很小，說明了這一點。
其計算方法如下：以計算sar=0.73的水為例，將0.
73代入表1.20中的方程3，求得esr=0.038；將此值及cec值（8.
96）代入（1.162）式，求得nax=0.328meq/100g；將cec值減去nax值，即為（cax+mgx）值（因為土中吸附的陽離子主要是na+、ca2+和mg2+），其值為8.
63meq/100g。
sar值不僅在研究na-ca交換反應中是重要的，而且它是灌溉水質的乙個重要引數。前面談到，sar高的水，在水岩作用過程中，引起水中的na+被吸附到固相顆粒表面上，2個na+交換乙個ca2+或mg2+（等當量交換）。因為2個na2＋的大小比乙個ca2+或mg2+大，因而引起土壤的透氣性減小，產生板結及鹽鹼化。
有關sar值的灌溉水質標準可參考有關文獻。本書不詳述。
2 陽離子交換的原則是什麼，離子交換樹脂的選擇原則是什麼
離子交換原理 應用離子交換樹脂進行水處理時,離子交換樹脂可以將其本身所具有的某種離子和水中同符號電荷的離子相互交換而達到淨化水的目的.如h型陽離子交換樹脂遇到含有ca2 na 的水時,發生如下反應 2rh ca2 r2ca 2h rh na rna h 當oh型陰離子交換樹脂遇到含有cl so42 ...
影響陽離子交換能力的因素有哪些影響土壤陽離子交換量大小的因素有哪些
土壤溶液中的陽離子進行交換，稱為陽離子的交換作用。影響因素有 1 陽離子的代換能力隨離子價數的增加而增大，因為 陽離子的電荷量大 電性強所以代換能力也大，各種陽離子代換力的大小順序 na 1 1 次生氧化物 2 溶液的ph值 3 土壤質地，質地愈細交換量愈高。離子交換是借助於固體離子交換劑中的離子與...
如何選擇離子交換樹脂的種類，離子交換樹脂的選擇原則是什麼
如下是從樹脂廠 產品介紹和用途,您可以看一看離子交換樹脂產品最全的有40多種.希望對你有幫助.編號 型 號 用 途 國外對應號 01 001 7 732 強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂 主要用於硬水軟化 脫鹽水 純水與高純水製備 濕法冶金 稀有元素分離 抗生素提取等。廣泛用於鍋爐 印染 醫藥 製糖等行...